一、分子晶体

1.概念及粒子间作用力

(1)概念:只含分子的晶体。

(2)粒子间的作用力

2.物理性质及物质类别

(1)物理性质

分子晶体熔、沸点较低、硬度较小。

(2)物质类别

物质种类

举例

所有非金属氢化物

H2O、NH3、CH4

部分非金属单质

O2、N2、P4

部分非金属氧化物

CO2、SO2、SO3

几乎所有的酸

H2SO4、HNO3、H3PO4

绝大多数有机物

乙醇、乙酸、苯等

3.晶体结构模型

(1)分子间作用力是范德华力

晶体中分子堆积方式为分子密堆积,即以一个分子为中心,其周围通常可以有12个紧邻的分子。

如干冰的晶胞结构如图

①每个晶胞中有12个原子。

②每个CO2分子周围等距离紧邻的CO2分子有12个。

(2)分子间还有其他作用力

水分子之间的主要作用力是氢键,在冰的每个水分子周围只有4个紧邻的水分子。

冰的晶体结构如图

二、原子晶体

1.结构特点

(1)构成微粒及微粒间的作用力

(2)微粒堆积方式

整块晶体是一个三维的共价键网状结构,不存在单个小分子,是一个“巨分子”,又称共价晶体。

2.物理性质及物质类别

(1)物理性质

①原子晶体一般熔点高、硬度大。

②结构相似的原子晶体,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点越高。

(2)物质类别

类型

举例

某些非金属单质

晶体硼、晶体硅和金刚石等

某些非金

属化合物

金刚砂(SiC)、二氧化硅(SiO2)、氮化硼(BN)、氮化铝(AlN)、氮化硅(Si3N4)等

3.晶体结构模型——金刚石

①在晶体中每个碳原子以4个共价键与相邻的4个碳原子相结合,成为正四面体。

②晶体中C—C键夹角为109°28′,碳原子采取了sp3杂化。

③最小环上有6个碳原子。

④晶体中碳原子个数与C—C键数之比为:

1∶(4×21)=1∶2。

1.分子晶体和原子晶体的比较

晶体类型

原子晶体

分子晶体

含义

相邻原子间以共价键相结合而形成空间网状结构的晶体

只含分子的晶体

组成粒子

原子

分子

粒子间作用力

共价键

分子间作用力

熔点

很高

较低

硬度

很大

较小

溶解性

一般不溶于各种溶剂

部分溶于水

导电性

不导电,个别为半导体

不导电,部分水溶液导电

熔化时破坏的作用力

破坏共价键

破坏分子间作用力

举例

金刚石、二氧化硅等

冰、干冰等

2.分子晶体与原子晶体熔、沸点高低比较

(1)不同类型的晶体

原子晶体>分子晶体。

(2)同一类型的晶体

①分子晶体

a.分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常的高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。

b.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。如SnH4>GeH4>SiH4>CH4

c.组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高。如CO>N2,CH3OH>CH3CH3

d.同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。

如。

>

>

②原子晶体

晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。如熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅。

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