C.I. 直接黄4(C.I. 24890)生产工艺。     CAS号 [3051-11-4]

CAS名：benzenesulfonic acid, 2,2’-(1,2-ethenediyl)bis[5-[(4-hydroxyphenyl)azo]-, disodium salt.

原版(Colou Index)：发明者：F. Bender and G. Schulz 1886年。生产工艺：BIOS 1548, 147; FIAT 764 – Brillantgelb.

用途：织物染色，纸张着色。合成直接黄11, 12, 106等。LookChem网登录生产与经营单位31家。

BIOS 1548, 147.  Brilliant Yellow.  (Leverkusen).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注。

4,4’-Diaminostilbene-2,2’-disulphonic acid àà 2 mols. Phenol.

To 220 kg. Ni 4,4’-Diaminostilbene-2,2’-disulphonic acid (M. 370 = 138 Ni) as solution is added 880 l. HCl 19.50Be’ followed by 2,000 kg. ice to cool to 5℃.  Diazotise with 220 kg.. NaNO2 100% as 30% solution.  Volume 6,000 – 7,000 l.  Temperature 20 – 22℃.

230 kg. Ni Phenol (=312 kg. 100%) is charged into 1,500 l. water followed by 60 kg. NaOH 40% solution and 225 kg. soda ash.  Volume 2,300 l.  Run in diazo and add over 1 hour 64 kg. NaOH 100% as 40% solution.  Volume 9,500 l.  Stir overnight.

Next day, heat to 70℃., make faintly alkaline with 220 – 260 l. HCl 19.50Be’.  Then add quickly 1,325 kg. salt (12% w/v).  Filter.

Dry in vacuo at 90 – 95℃. or Tunel drier at 100℃. and standardize with salt.

Yield = 1,250 kg. dry. = 2,090 kg. Type = 9.2 times Nitrite on Stilbene.

(For conversion to Chrysophenine, Brilliant Yellow is used as paste).

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 613-4.  Brilliant Yellow.  译自BIOS 1548.

4,4’-ジアミノスチルベン-2,2’-ジスルホン酸 NaNO2 220 kg相当を溶液にして19.50Be’ HCl 880 l，冰2,000 kgを加えて50 にする。NaNO2 220 kgを30% 液として加えテトラゾ化する。20 – 220，6,000 – 7,000 l。

フェノ-ル312 kgを水1,500 l， NaOH 40% 60 kg，Na2CO3 225 kgに溶し(2,300 l)，テトラゾ液を加え，NaOH 64 kgを40% 液として1 hで加え1夜搅拌する(9,500 l)。700 に热し19.50Be’ HCl 220 – 260 lを加えて弱アルカリ性とし，NaCl 1,325 kg (12% W/V) で盐析滤過し90 - 950 で真空亁燥するか1000 で亁燥する。亁燥1,250 kg =标准2,090 kg。

PB 25625, 84-89. “Brillantgelb”. 1美元，美国人介绍如下。

An undated description of the production of this dye – from diaminostilbene-disulfonic acid and phenol – and an amendment as of 1930 are given.  The latter relates experiences and sulfonated by means of 65% oleum.  The apparatus used is described, and the method is described in detail.  In German.

本人通过缩微胶卷的抄录文：

Brillant gelb  (Diamidostilbendisulfonsäure + 2 Vol Phenol).

Apparatur. 设备(抄录不再分项)。

1 Rührwerkbottich a 1200 Ltr.   1 Rührwerkbottich a 19000 Ltr.   1 verbleites Montejus a 100000 Ltr.   1 Montrepress.

Verfahren: 操作步骤。

In einem 12000 Ltr. Bottich 150 kg Nitrit Diaminostilbendisulfonsäure Na-slaz (durch Schacht eingewerfen) bei 60 - 650 in 1600 Ltr. Wasser lösen, auf ca. 200 abkühlen.  Volumen messen.  Probe bestimmen. 取样测定。Bestimmung: 测定方法：50 ccm Lösung (ca. 3 gr. Nitrit) in 5 Ltr. Wasser von 250 giesen, 40 ccm Salzsäure hinzufugen, dann sofort mit 10% iger Nitritlösung diazotieren, bis schwache, bleibende Nitritreaktion auftritt.  Gleichzeitig hellt sich zuletzt die Flüssigkeit auf und gleichdanach beginnt sich auch die Diazoverbindung aufzuscheiden.  Man zieht von Nitritverbrauch 0.5 ccm ab, da soviel nötig ist.  Um in 5 Ltr. angesauertem Wasser schwache Reaktion auf Jodkaliumstärkpapier zu erzeugen.  Gewohnlich berechnet sich nach dieser Bestimmung ein Gehalt von 148 – 150 kg Nitrit Diamidostilbendisulfonsäure.

Nun wird auf 00 angerührt und noch etwas überschüssiges Eis angewerden hinzugefügt.  Volumen 3500 Ltr.  Jetzt lässt man bei schnellem Rührgang 410 Ltr, 40% Schwefelsäure in ca. 3 Minuten einlaufen einlaufen und sodort denach 495 Ltr. Nitritlösung von 30% - letztere während ca. 10 Minuten.  Etwas Sälpeterige Säure entsveicht dabei, daher Düse in schacht so lange offen (Volumen 4400 Ltr.).  Temp.  13 – 140.

Brillantgelb.

Probe: 440 ccm werden mit einer 1% igem Lösung von p-sulfanilsaurem Natron so lange versetzt, bis die nitrit Reaktion fast verschwindet.  In der Regel kann nach 10 Minuten auf diese Weise noch 1 kg Nitrit nachgewiesen werden.  Diese verscheidet nach etwas Minuten auch noch und man setzt nun noch so lange Nirit nach, bis die Nitritreaktion 0.5 Std. bestehen bleibt.

Fertig.

In einem 19000 Ltr. Bottich 1000 Ltr. kaltes Wasser hineinlassen, 150 kg Soda durch schechteinstrauen, und ebenso 214.6 kg Phenol rein einwerfen, dann 100 Ltr. Natronlauge von 31 Gew. Proz. Hinzufugen und mit Eis auf 20 kühlen.  Volumen 2400 Ltr.

Nun bei schnellem Rührgang die Diazotierung einlaufen lassen und nach beendetem Zufluss derselben 170 Ltr. Natronlauge von 31 Gew. Proz. hinaufugen.  Volumen 7000 Ltr.  Die Kuppelung ist in wenigen Augenblieken beendet.

Probe:(偶合物取样)。Einige Tropfen Kuppelung verdünnen Lösung teilen, eine hälfte mit Blausäure versetzen, dann beide hälften mit Essigsäure ansäuren.  Die noch unfertige Kuppelung zeigt mit Blauäure dem eine Grünfärbung.

Am nächsten Mörgen auf 700 anwärmen, mit 150 Ltr. 40er Säure versetzen, wobei die Kuppelung noch alkalisch bleibt, mit 1350 kg Kochsalz aussalzen.  Schon während des Zuflusses der 40er Säure fällt der Farbstoff grösstenteils grobkristallinsch in swhr gut Pressbarer Form aus.  Es ist nötig im Montejus eine Luftschlange zwecks Durchrührene beim Pressen vorzusehen.  Ablauf nur blass gelblich gefärbt.  Der Ansatz wird noch auf 200 – 250 kg Nitrit erhöht werden können, sobald genügend flavonsäure zur Verfügung seht.

Ausb. 收得量：Gew. Der Paste = 1450 kg trocken = 855 kg  57/100.

Brillantgelb.  Nachtrag v. 16,12.30.  直接黄4。1930年12月16日《直接黄4生产工艺补遗》。

Diaminostilbendisulfonsäure à à 2 Phenol.

Einsatz: 220 Nitrt Flavonsãure = Diaminostilbendisulfosãure Ausgangsmaterial.  投料量：相当于220公斤亚钠量的4,4‘-二氨基二苯乙烯-2,2‘-二磺酸。

Flavonsäure in Lösung, also Reduktionsbrühe, die im Liter ca. 50 gr. Nitrit enthält.  Die Doppelbildung soll 98 – 99% betragen. d.h. es soll nur spurenhaft Diaminodibenylsäure vorhanden sein.  Die Qualität der Flavonsäure spielt für die gute Pressbarkeit eine grosse Rolle.  Man kann rückschauend sagen, dass das einste Produkt, nämlich kristalles Na-salz die schlechteste Pressform, das höchste Pastengewicht gibt.  Die durch Säure aus der Reduktionsbrühe abgeschiedene Flavonsäure fest gibt etwas zu hohe Gewichte, während das un reinste Produkt, Flavonsäure in Lösung das beste Gewichte, nämlich des 7 – 9 fache der angesetzten Nitritmenge liefert.  Die beobachtungen stützen sich nur auf Flavonsäure, die in Leverkusen noch dem Luftoxydationsverfahren gewonnen wird.  Für Flavonsäure anderer Darstellung gelten obilige Ausfuhrungen nicht ohne weiteres.

Verfahren: 操作步骤：

Ca. 220 kg Nitrit = 590 kg Flavonsäure in Lösung Mol. 370 herunterlassen in Diazotierbütte, mit Eis auf 50 kühlen, 600 Ltr. Schwefelsäure 400Be‘ zugeben und dann mit 733 Ltr. Nitritlösung 30% ziemlich flott tetrazotieren.  Temp. Steigt auf 16 – 180. Probe.(取样)。

Im Kuppelungsbottich 1500 Ltr. Wasser vorlegen, 220 kg. Soda einstreuen, 314 kg Phenol rein einwerfeb (Arbeiter muss Britle tragen) und 145 Ltr. Natronlauge 30 Gew.% einlaufen lassen.  Nun durch Eis auf 100 kühlen, Diaotierung einlaufen lassen, nachspülen, Probe.(取样)。

Im Labor. ca. 200 ccm des Zwischenkörpers mit 10 ccm Natronlauge 30% versetzten, Prüfen, ob Kuppelung in der Probe beendet ist.  Wenn gut, laufen in Betriebe ca. 200 – 250 Ltr. Natronlauge 30% ein.  Probe nach Volkmann: 5 Tropfen auf Untertasse mit Wasser verdünnen, diese Verdung auf 2 Untertassen verteilen.  Nun die eine Untertasse mit verdünter H-säurelösung versetzen, dann beide Untertassen mit verdünter Essifsäure ansäuern.  Bei unvollendeter Kuppelung zeigt H-säure-Probe grünlichen Ton, auch bei Phenolmangel natürlich.  Bei beendeter Kuppelung stimmt Farbton auf beiden Untertassen überein mit  und ohne .  Die Zwischenkörperprobe hat den Zweck, die Phenolmenge zu kontrollieren, nachdem es vorgekommen war, dass eine Trommel mit fluessigem Phenol nicht ganz leer gedrückt und die Gewichtskontrolle der Leeren Trommel unterblieben war.  Die Folge war eine stumpfe Partie.

Falls die Kuppelung nicht ganz beendet ist, lasst man noch Natronlauge nach Bedarf einlaufen.

Zur Isolierung wird am folgenden Morgen auf 700 angewärmt dann wird so schnell als möglich mit 180 – 220 Ltr. Schwefelsäure 400Be‘ abestumft und mit 1350 kg Steinsalz ausgesalzen.  Das Anssalzen geschieht ebenfalls möglichst schnell; in wenig Minuten haben 2 Mann die 18 Sack entleert.  Schwache Reaktion auf Brillantgelbpapier.  Probe absaugen, bei guter Form reisst der Nutschküchen ein.  Das Filtrat wird kongosauer gemacht und abgesaugt.  Es soll nur Spurenhafter schwarzer Rückstand hinterbleiben.  Evtl. etwas Säure im Betrieb nachsetzen.  Das Pressgewicht speilt für die Weiterverarbeitung zu Chrysophenin eine grosse Rolle.  Je trockner das Brillantgelb gepresst ist, um so weniger Sprit und Chloräthyl ist für die Alkylierung nötig, und um so höher der Einsatz!

Deshalb ist die Forderung nach einem möglichst niedrigen Gewicht völlig gerechtfertigt.  Die Pressform spielt also eine ausserordentlich wichtige Rolle.  Bei guter Form zerstäuben die Presskuchen, wenn sie aus dem Rahmen in den Presskasten fallen!

Eine uralte Beobachtung verdient Erwähnung, die nämlich, dass Brillantgelb um so trockener presst, je verschmierter die Tücher sind.  Bei gewaschener Presse resultiert feuchtes Brillantgelb.  Diese schmelzliche Beobachtung haben wir erst kürzlich gemacht, als die Brillantgelb-Apparatur vorübergehend für Sgagelb benutzt wurde und danach die Tücher gewaschen waren!

Das wenigr Brillanygelb, was gtcknet wird, entnimmt man am besten zu feuchten Partien.

Brillantgelb – Apparatur.  媒介黄4 生产设备流程图。略。

【抄注】抄录德文原件，说明有比BIOS译文详细的资料！有用与否？不知道！这是本人以前抄录的资料！

PB 74025, 1531.  Brillantgelb.  未抄录。

PB 74026, 2062-3.  Brillantgelb. 未抄录。

PB 82232,498. “Brillantgelb”2美元。1946年德文生产工，未抄录。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 502.  C.I. 直接黄4.

资料无限，生命有限！能力有大有小，作为一名“单干户”算是尽力了！只希望资料对读者有点用！

陈忠源 2020年9月3日星期四。